从"成膜"到"控相":FAAc如何把全真空钙钛矿电池推上25%

技术资料与工艺说明

材料前沿

效率只是结果,真正的突破发生在固相结晶路径里

钙钛矿太阳能电池的效率纪录不断刷新,但在走向规模化制造时,实验室里常用的溶液法并不是唯一答案。真空蒸镀无需溶剂,膜厚和组分容易精确控制,也更容易与现有半导体产线衔接。问题在于:把原料一层层"蒸"到基底上并不难,让它们在固态中按预期完成反应、形成均匀而低缺陷的黑相钙钛矿,才是真正的难点。

南京工业大学团队及其合作者在《Nature Energy》发表的新研究,把突破口放在了这一最基础、也最容易被忽略的环节——结晶路径。研究者引入甲脒乙酸盐(FAAc),让固态前驱体不再依赖缓慢而随机的相变,而是沿着一条更低能垒、更可控的路线完成结晶。

01 全真空工艺卡在哪里?

与溶液法不同,真空蒸镀过程中没有溶剂帮助离子迁移和重排。多种前驱体以薄层形式沉积后,需要在退火过程中完成扩散、反应和晶格重构。任何一步稍慢或不均匀,都可能留下未反应的碘化铅、非理想晶相以及晶界缺陷。

其中,富甲脒体系常见的FAPbI₃虽然具有适合光伏的能带结构,但光电活性的黑色α相并非室温下最稳定的状态。固相反应往往要先经历黄色δ相,再转变为α相;如果转化能垒高、不同位置反应进度不一致,最终薄膜就容易出现相混杂和局部缺陷。

02 FAAc做了两件关键的事

第一件事,是在反应早期"铺路"。FAAc可与PbI₂直接反应,原位形成FAPbI₃晶种层。晶种相当于提前提供了结晶模板,使前驱体向δ相转化的门槛下降,并进一步促进δ相向光电活性α相的转变。

第二件事,是在结晶完成后"收尾"。反应中多余的乙酸根离子可与未充分配位的Pb²⁺发生作用,钝化晶界和界面处的缺陷,降低载流子被缺陷捕获后发生非辐射复合的概率。也就是说,FAAc既参与成核和相变,也承担缺陷管理:它不是单纯的添加剂,而是同时作用于"长得出来"和"长得更好"两个阶段。

逐层蒸发钙钛矿薄膜的固态反应与FAAc调控机制示意图
图1 逐层蒸发钙钛矿薄膜的固态反应与FAAc调控机制 来源:Xu et al., Nature Energy (2026), DOI: 10.1038/s41560-026-02093-8

03 为什么说这是"控相",不只是"提速"?

原位表征显示,含FAAc的前驱体在退火初期更快建立三维中间相,随后完成目标晶相转化。与对照样品相比,整个相变过程不仅更快,能量路径也被重新塑造。论文给出的实验与计算结果表明,FAAc显著降低固相反应能垒,并使关键相变在更低温度下发生。

这一区别很重要。单纯加快退火并不能保证薄膜均匀,反而可能放大局部反应差异;而通过晶种和配位作用改变反应路径,目标是让不同区域在相近的时间窗口里完成成核、长大和相转化。对大面积制备而言,"过程一致性"往往比某个位置的最佳晶粒尺寸更关键。

04 25.53%背后,还有两组更值得看的数据

采用FTO/M-SnO₂/钙钛矿/Spiro-TTB:MoO₃/MoO₃/Ag全真空器件结构后,研究团队获得25.53%的最高光电转换效率,第三方认证效率为24.93%。同时,器件在近红外电致发光模式下实现18.38%的外量子效率,说明材料中的非辐射能量损失得到有效压低。

稳定性方面,器件在ISOS-L-1条件下连续运行1000小时后,仍保持初始效率的95%以上。原报道还给出,在55°C、55%相对湿度条件下放置3000小时,器件效率衰减不足2%。这些结果共同说明,效率提升并非建立在更脆弱的材料状态上。

效率:实验室最高25.53%,第三方认证24.93%

发光能力:近红外电致发光外量子效率18.38%

运行稳定性:ISOS-L-1连续1000小时后保持初始效率95%以上

05 这项工作离产业化还有多远?

这项研究的价值,不只是为全真空钙钛矿电池增加一个效率纪录。更重要的是,它证明了固态反应并非只能被动等待:通过设计前驱体间的化学反应,可以同时调节成核、相变和缺陷钝化,把"经验式退火"变成更可解释、更可复制的过程工程。

不过,从小面积研究器件到商业组件,仍有几道关卡需要跨越:FAAc在大面积基底上的沉积均匀性、蒸发速率与产线节拍的匹配、多层器件的材料利用率和成本,以及封装、含铅材料管理和长期户外可靠性。25.53%证明路线具有竞争力,却不等同于产业化已经完成。

对于全真空钙钛矿而言,下一阶段的竞争或许不再只是"谁的效率更高",而是谁能把反应路径控制能力复制到更大面积、更快节拍和更长寿命的器件上。FAAc提供的启示很清楚:当制造方式改变,材料化学也必须随之改变。

结语

全真空蒸镀的优势一直很明确:无溶剂、可控、兼容成熟装备。它长期欠缺的,是一套能够稳定驾驭固相结晶的化学方法。FAAc的双重作用把晶种诱导与缺陷钝化连接起来,让效率、发光性能和稳定性同时受益。真正值得关注的,不只是一个新的百分比,而是全真空路线开始拥有自己的"结晶工程学"。

论文信息

Yutian Xu, Tengfei Pan, Xiaorong Shi, et al. Controlled solid-state crystallization with formamidinium acetate for fully vacuum-deposited perovskite solar cells. Nature Energy (2026).

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